米乐M6化学期刊最新科研动态速览（318-324）｜MolAid科研周动态MolAid的科研动态旨在解说当前最热门、最新的期刊内容，我们主要关注有机化学领域，深入探讨物质合成及相关研究的历程与发展。近期四氢萘酮介导的能量转移和1,3-氢转移从N-芳基丙烯酰胺中获得3,4-二氢喹啉酮等研究，展示有机化学合成的新方案。同时，介绍了Pd(II)催化的Heck偶联等多种合成方法。此外，还有可见光诱导的化学发散合成四环喹唑啉酮等研究。这些新方法和策略为有机化学领域的发展提供了新思路。
本文研究了一种四氢萘酮介导的N-芳基丙烯酰胺光环化方案。该方案进展顺利，以中等至良好的产率生成一系列3,4-二氢喹啉酮，且具有出色的官能团兼容性，并易于对许多复杂药物分子进行后期修饰。机理研究表明，该系统在紫外光照射下能够通过能量转移和1,3-氢转移实现环化。
02、Pd(II)催化的Heck偶联：从非活化糖苷和烷基噻蒽鎓盐直接立体选择性合成C-芳基糖苷
本文报告了一种使用模块化且易得的烷基噻蒽鎓盐在Pd(II)催化下的高效Heck偶联反应。烷基噻蒽鎓盐的可调性和易用性促进了糖苷与药物、天然产物和肽的整合。该方法可将不同的糖苷与结构多样的糖苷基团结合，且无需导向基团或预功能化，为合成C-芳基糖苷提供了一种实用方法米乐M6，为生产具有潜在应用的复杂糖苷提供了新途径。
本文采用环钯络合物作为亲电试剂激活烯丙基氨基二烯和胺缩醛间C-N键从而实现C-N键复分解，使烯丙基氨基二烯和胺缩醛进行高效的闭环氨甲基化反应。该反应在温和的反应条件下进行，且反应范围广。通过使用改良的Trost型双磷配体，该方法能高效地合成5-10元氨基烯化手性N-杂环化合物，并且产率高和对映体过量值高。
由于高活性氧自由基与烯烃部分不相容，因此很少使用烯烃相连的氧自由基。由于缺乏合适的持久性自由基种类米乐M6，氧自由基之间直接自由基-自由基交叉偶联也具有挑战性（仅限于N-O键的形成）。本研究证明了使用Breslow中间体自由基 (BIR) 作为持久自由基来捕获不稳定的π-共轭氧自由基并实现C-O自由基-自由基交叉偶联的可行性。
通过底物控制开发了一种可见光诱导的化学发散合成四环喹唑啉酮和3-亚氨基异吲哚啉酮的方法。该反应通过底物控制生成了两种不同的产物。对反应机理的详细研究表明，这种连续光诱导电子转移（ConPET）级联环化涉及自由基过程，芳香自由基是关键的中间体。该方法采用4-DPAIPN作为光催化剂，i-Pr2NEt作为牺牲电子供体，从而实现了无金属条件。
本文报告了在简单实用的条件下用β-烷氧乙烯基三氟甲基酮对吲哚类和吡咯并[1,2-a]喹啉类化合物进行受控和位点选择性的C-H 烯化和二烯化反应。此外，这种直接的C-H烯基化方法也可以扩展到咪唑并[1,2- a ]吡啶。在没有过渡金属和外部氧化剂的情况下，叔胺与β-烷氧乙烯基三氟甲基酮发生了有效的脱氢β-烯基化反应。
07、β-酰基烯丙基硫醚与N-H游离吲哚在C3和N1位点的高区域选择性脱硫官能化：快速获得α-支链烯酮
在温和条件下，1H-吲哚与β-酰基烯丙基硫醚通过脱硫的C-C/ C-N成键反应在C3和N1位点发生高度选择性的区域发散性烯丙基化反应。通过对溶剂和碱的精细选择可以实现显著的位点选择性转换。这种经济高效的方法具有广泛的底物范围、良好的官能团兼容性和优异的位点选择性，提供了吲哚取代α-支链烯酮的发散性合成方法，为进一步应用和衍生化提供了多种潜在机会。
以铜（II）为氧化剂，通过直接形成C-C键，建立了钯催化的末端烯烃和炔烃分子间[2+2+2]氧化偶联环化反应。这些反应提供了在没有任何配体的情况下获得具有高区域选择性的多芳基取代苯的有效途径。该方法具有底物范围广、原子和步骤经济性高等特点。本文还进一步研究了所选产物的聚集诱导发射特性。这些合成的多芳基取代苯有望进一步应用于高级功能材料或药物领域。
09、碱催化2-硝基查耳酮和异氰酸酯的级联环化合成吡喃并[3,4-b]吲哚-1(9H)-酮骨架
本文报告了2-硝基查耳酮与异氰酸酯发生意外的级联反应并有效合成吲哚羧酸酯和吡喃吲哚。该转化是通过KOH催化的环化和消除硝基并最终脱羰基-芳构化实现的。该方法用于在无过渡金属催化条件下合成一系列具有潜在生物活性的吲哚衍生物（49个实例）产率达67-85%。
以市售植物甾醇衍生的双降醇为原料经六步法合成熊去氧胆酸总产率为57%。在常温常压条件下，通过钯催化和羟基类固醇脱氢酶（HSDH）催化氢化反应确定了熊去氧胆酸中3,5,7-立体中心的绝对构型。本文为了研究催化剂的立体选择性和区域选择性并评估产品的最终纯度米乐M6，将所有潜在杂质进行了合成并使用电雾式检测器的高效液相色谱进行了分析。所开发的工艺具有成本效益，适合大规模生产具有ICH 级质量的熊去氧胆酸。此钯催化和羟基类固醇脱氢酶催化氢化技术也可应用于合成阿法沙龙和布雷沙诺酮。